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相比於傳統無機材料,有機電極由於其可持續性、低成本、結構多樣性和高理論比容量,引起了極大關注。特別是基於生物衍生分子,可以從生物質中廣泛獲得,且具備可生物降解性,這使得比其他有機化工產物更符合可持續理念,但有機小分子在電解質中的高溶解度和低電子電導率導致不利的容量衰減和低庫倫效率。為了解決有機小分子中的這些缺陷,許多研究嘗試聚合、擴展共軛體系、與導電碳材料接枝或複合、生成有機鹽等策略。但所報道的策略主要集中在通過複雜的合成路線或苛刻的條件去重新設計分子結構,且性能提升有限。對於常被忽略的方面,即分子間的弱相互作用的推動,特別是基於簡單的合成方法,有望且有效地解決這些問題,也是迫切需要進一步探索的方向。


工作介紹


近日,北京理工大學李麗教授課題組報道了一種生物衍生小分子胡桃醌作為鉀離子電池負極材料的研究工作。胡桃醌是一種可從生物質胡桃果皮中提取的具有電化學活性的有機小分子。本研究採用簡單易操作的溶解再沉澱法,通過將胡桃醌分子溶解轉化成水溶性的游離態,再沉積在多壁碳納米管表面上形成交聯網狀結構,進一步選擇多羥基的海藻酸鈉作為粘結誘導與胡桃醌分子產生氫鍵複合,基於有機電極中氫鍵和-共軛的協同效應來抑制有機小分子胡桃醌的溶解,提升其容量表現和循環穩定性。該文章發表在Nano letters上,北京理工大學材料學院碩士研究生瞿澤羲為本文第一作者。


內容詳情


圖1. J@CNT-SA有機電極的製備流程圖

複合電極J@CNT-SA的高比表面和獨特的形貌改善了電極中離子/電子傳輸動力學性能。實驗中利用拉曼光譜、XPS、紅外光譜和DFT計算驗證了J@CNT-SA電極上氫鍵和-共軛的協同效應,通過增強有機電極中的弱分子相互作用力,抑制胡桃醌小分子的溶解。
圖2. J@CNT-SA結構表徵

圖3為J@CNT-SA複合電極的電化學性能,J@CNT-SA電極在0.05 A g-1的小電流密度下傳遞出262 mAh g-1的高放電比容量,循環300周後容量保持率高達92%,在大電流密度下能夠穩定循環超5000次,電池循環壽命超6個月。本文通過構建有機電極中弱分子間相互作用的協同效應為解決有機小分子的缺陷提供了一種可行的途徑。
圖3. J@CNT-SA電極電化學性能表徵

Zexi Qu, Xixue Zhang, Ruling Huang, Shumeng Wu, Renjie Chen*, Feng Wu, and Li Li*, Ultra-stable Bioderived Organic Anode Induced by Synergistic Coupling of Binder/Carbon-network for Advanced Potassium-ion Storage, Nano letters, 2022, DOI:10.1021/acs.nanolett.2c00847

作者簡介

第一作者:瞿澤羲
北京理工大學材料學院2019級碩士研究生,導師李麗教授,研究方向為鉀離子電池生物質有機電極製備及儲鉀機理研究。

通訊作者-李麗教授
北京理工大學材料學院教授、博士生導師。入選教育部新世紀優秀人才計劃、北京市優秀人才支持計劃和北京市科技新星計劃,獲部級科學技術一等獎3項。長期從事廢舊電池回收處理與資源循環利用、新型綠色二次電池關鍵材料設計、綠色二次電池衰減機理與失效分析等研究。在Chemical Reviews、Chemical Society Review、Advanced Materials等學術期刊上發表SCI收錄論文200餘篇,授權發明專利20餘項。主編出版2部學術專著《動力電池梯次利用與回收技術》(科學出版社2020年出版)、《鋰離子電池回收與資源化技術》(科學出版社2021年出版);參編多部學術專著和國家/行業/團體標準。

(來源:能源學人)


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