熱催化學術QQ群:741409795
多孔材料學術QQ群:813094255
在不犧牲催化性能的情況下最小化Pt負載量具有重大意義,特別是對於設計成本有效的烴轉化催化劑而言。有研究發現,第二金屬促進劑可以改變Pt的表面電子結構/狀態,這將影響價電子的可用性和能量以與吸附物形成化學鍵。Miller和Greeley認為Zn改變了Pt 5d電子的能量,這與乙烷脫氫過程中活性和選擇性的增強直接相關。
基於此,密西西比州立大學Yizhi Xiang發現錨定在Zn(II)陽離子上的[Pt1-Znn]δ+簇@HZSM-5—單一 Pt中的孤立Pt原子交換到ZSM-5沸石的AlfO4-四面體骨架上,可高效用於乙烷的DHA。
這種雙金屬Ptx-Zny/HZSM-5催化劑含有超低的Pt負載量(0.001-0.05 wt%),但顯示出前所未有的高活性和穩定性。在550 °C乙烷DHA過程中,Pt0.001-Zn2/HZSM-5催化劑上BTX的比活性高達8.2 mol/gPt/min(或1592 min-1),催化劑失活速率比單金屬Pt/HZSM-5催化劑低120倍,取決於Pt負載量。
單金屬Pt/HZSM-5催化劑對於DHA反應是不穩定的,因為形成了Pt0簇-質子加合物。由於Pt系綜的電子不足,這些物種與烯烴中間體具有強相互作用;因此,活性位點由於焦炭沉積而迅速失活。與Pt0團簇不同,[Pt1-Znn]δ+團簇消除了Pt系綜,並在乙烯-TPD過程中表現出與Zn(II)陽離子相似的行為。因此,雙金屬Ptx-Zny/HZSM-5催化劑在DHA過程中顯示出顯著增強的穩定性(類似於Zn2/HZSM-5)。在Pt0.01-Zn2/HZSM-5催化劑上,在17 h TOS後,BTX的形成保持超過50%的初始活性,並且完全失活需要超過 65 h。
在沸石中製造雙金屬簇(具有分離的貴金屬)的概念有望擴展到其他催化體系。
Genwei Chen, et al, Ultralow-Loading Pt/Zn Hybrid Cluster in Zeolite HZSM‑5 for Efficient Dehydroaromatization, J. Am. Chem. Soc., 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c04278
https://doi.org/10.1021/jacs.2c04278
催化技術交流微信群
加微信群方式:添加編輯微信18065920782,備註:姓名-單位-研究方向(無備註請恕不通過),由編輯審核後邀請入群。
熱催化學術QQ群:741409795
光催化學術QQ群:582590624
電催化學術QQ群:1025856252
均相催化與酶催化QQ群:871976131
多孔材料學術QQ群:813094255
同步輻射丨球差電鏡丨FIB-TEM
原位XPS、原位XRD、原位Raman、原位FTIR
加急測試
李老師
學研匯技術經理
158 27323927
官方網站:www.xueyanhui.com