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隨着社會的發展和人類對健康的重視,開發研究智能織物對人體運動狀態進行實時的監測及可穿戴電子設備供能具有重要的意義,將引領人們的生活方式走向更加功能化、信息化、人性化和智能化。近日,華中科技大學楊光教授團隊與北京納米能源所王中林院士、孫其君研究員團隊以可再生的細菌纖維素(BC)為基材製備了可生物降解、超強機械強度及可水洗的導電纖維,並進一步利用該纖維構建了織物基摩擦納米發電機(TENG)。該織物基TENG可以有效地捕獲機械動能驅動手錶、計算器和溫度濕度計等商業電子設備的運行,並且作為自供電傳感器可以對人體的多種肢體動作進行實時的監測。研究表明了纖維素基纖維在設計能量收集和生物力學監測的環保織物 TENG 方面具有潛在的應用價值。

Biodegradable, Super-Strong, and Conductive Cellulose Macrofibers for Fabric-Based Triboelectric Nanogenerator

Sanming Hu, Jing Han, Zhijun Shi, KunChen, Nuo Xu, Yifei Wang, Ruizhu Zheng, Yongzhen Tao, Qijun Sun*, Zhong Lin Wang*, Guang Yang*

Nano-Micro Letters (2022)14: 115

https://doi.org/10.1007/s40820-022-00858-w


本文亮點


1. 通過濕拉和濕擰的方法製備了一種BC基的複合導電纖維。

2. 本文報道的BC基導電纖維具有超強的機械強度(449 MPa)、優異的導電特性(5.3 S/cm),並且纖維線基材BC具有可生物降解特性。

3. 基於BC基導電纖維線設計的織物基TENG具備可水洗的結構穩定性和電輸出穩定性,並且能有效驅動手錶、計算器和溫度濕度計等商用電子產品的運行性。

4. 設計的織物TENG作為自供電傳感器,可有效地監測人體步行、跑步、跳躍、抬高手臂、手臂彎曲和抬腿等運動。

內容簡介


用於製造可穿戴摩擦納米發電機(TENG) 以獲取人體機械能的電子纖維已得到了廣泛的研究。然而,很少有人關注它們在環境友好性、機械性能和穩定性方面的共同優勢。在這裡,我們報告了一種超強機械強度、可生物降解和可清洗的纖維素基導電纖維線。該纖維線是利用BC的三維網絡結構摻雜合成導電物質導電碳納米管 (CNT) 和聚吡咯 (PPy)後通過拉伸和濕捻的方法製備得到。製備的纖維素基導電纖維線具有449 MPa 的高拉伸強度(能夠提拉 2 Kg的重量)、良好的導電性(~5.32 S/cm)和優異的穩定性(浸入水中1天拉伸強度和導電率僅下降 6.7% 和 8.1%)。降解實驗表明,纖維線在纖維素酶的作用下108小時內可以完成降解。應用方面,由纖維素基導電纖維線設計製備的織物基TENG的最大開路電壓為170 V,短路電流為0.8 µA,輸出功率為 352 µW,能夠有效為電容器充電並驅動商業電子設備的運行。另外,織物基TENG可以附着在人體衣物上,作為自供電傳感器有效監測人體多狀態運動。

圖文導讀


I BC基導電纖維線的製備

由細菌分泌合成的細菌纖維素(BC)是一種豐富的天然聚合物,具有由納米纖維組成的三維(3D)網絡結構。優良的機械性能、良好的生物相容性/生物降解性、高孔隙率和高純度使得BC在柔性電子、生物醫學設備、化妝品、組織工程、藥物釋放和傷口敷料等領域得到了廣泛的應用研究。如圖1a所示,我們利用BC的網絡結構固定導電CNTs和原位合成PPy賦予纖維導電特性,然後利用濕拉和濕擰的方法來提高BC纖維的取向度和緊密度以增強其機械性能。在拉伸狀態下乾燥後得到直徑約為0.4 mm的BC基導電纖維線。

圖1. (a) 純BC、BC/CNT及BC/CNT/PPy纖維線的製備示意圖;(b-d)純BC、BC/CNT及BC/CNT/PPy纖維線的光學圖片。

II BC基導電纖維的微觀形貌及理化性質表徵

圖 2a-c 顯示了純BC、BC/CNT 和 BC/CNT/PPy纖維線的表面形態SEM 圖。隨着碳納米管的摻入和PPy的原位合成,纖維表面的粗糙度和纖維直徑逐漸增加。其斷裂表面的 SEM 圖像顯示,所有類型的粗纖維在濕捻和拉力下乾燥後都具有緻密的納米纖維結構(圖 2d-i),這種緻密的納米纖維結構可以有效提高纖維線的機械強度。從圖2k 的放大圖可以看到 PPy 顆粒均勻分布在 BC/CNT/PPy纖維的表面。此外,BC/CNT/PPy纖維線內部也存在尺寸較小的 PPy 顆粒(圖 2l)。很明顯,PPy的均勻分布可以賦予粗纖維優異的導電性。
圖2. 純 BC、BC/CNT、BC/CNT/PPy纖維線的 SEM 圖像:(a) BC、(b) BC/CNT、(c) BC/CNT/PPy纖維線的表面SEM圖;(d, g) BC纖維線的截面SEM圖;(e, h) BC/CNT纖維截面SEM圖;(f, i, l) BC/CNT/PPy纖維截面SEM圖;(j) BC/CNT/PPy 纖維線纏結後SEM圖和 (k) 表面圖。

製備的純BC纖維線機械強度接近810 MPa, 隨着CNTs摻雜和PPy的合成,由於納米纖維的緻密度有所下降,導致機械強度逐漸降低,但是BC/CNT/PPy纖維線的機械強度仍然高達490 MPa, 高於其他同尺寸的聚合物金屬複合導線。另外,CNTs和PPy也有效地賦予了纖維線導電特性,BC/CNT/PPy纖維線導電率最高為5.3 S/cm。由於製備的導電纖維線緻密的納米纖維結構,使得其在水中也具有很好的結構穩定性,在水中浸泡1小時後乾燥,其機械強度和導電率只損失約6.7%和8.1%。

圖3. (a-d) BC、BC/CNT、BC/CNT/PPy纖維的XPS圖譜;(c) BC、BC/CNT、BC/CNT/PPy纖維、PPy 和 CNT 的 XRD 圖譜;(e) BC、BC/CNT、BC/CNT/PPy 纖維和 PPy 的 FT-IR 光譜;(f) BC/CNT/PPy 粗纖維提拉2公斤重量圖片;BC、BC/CNT、BC/CNT/PPy 和 iBC/CNT/PPy纖維的(g) 應力-應變曲線, (h)拉伸強度及楊氏模量;(i) BC、BC/CNT、BC/CNT/PPy 和 iBC/CNT/PPy纖維的電導率;(j) BC/CNT/PPy纖維作為導電線連接電源時點亮 LED;BC、BC/CNT和BC/CNT/PPy纖維的吸水率(k)和失水率(l)。

III 導電纖維線基材BC的可生物降解性

在纖維素酶溶液中對製備BC基導電纖維線生物降解性進行表徵。由於CNTs和PPy對BC納米纖維的覆蓋,使得BC/CNT/PPy的降解速度明顯慢於純BC纖維線。這一點從兩者降解過程中的光學照片和SEM圖可以看出,純BC纖維線完全降解只需要大概60個小時,而BC/CNT/PPy導電纖維線需要約108小時。從降解過程的重量損失來看,前36小時,純BC纖維線的重量損失約為90%,而BC/CNT/PPy導線纖維線的重量損失約為50%。儘管降解速度有所降低,但是BC/CNT/PPy導電纖維線基材BC仍然可以被完全降解,只剩下導電填充物CNTs和PPy。

圖4. BC和BC/CNT/PPy粗纖維在纖維素酶溶液中的降解實驗。降解過程中纖維線的光學圖片,(a) 純BC纖維線,(b) BC/CNT/PPy導電纖維線;纖維降解過程中的SEM圖像,(c) 純BC纖維線和 (d) BC/CNT/PPy導電纖維線;(e) 純BC纖維線和 BC/CNT/PPy導電纖維線在降解過程中的重量損失率及(f)降解過程中纖維素酶溶液中總糖含量變化。

IV 織物基TENG的製備及性能表徵

將BC/CNT/PPy導電纖維線與尼龍線進行編織作為摩擦層和電極層,然後利用PDMS和Ag作為另一摩擦層和電極製備得到織物基的TENG。製備的TENG可以有兩個工作模式:接觸-分離模式和單電機模式。接觸-分離模式下的TENG最高開路電壓為170 V, 最高短路電流為7.5 µA,最大功率為375 µW(負載為70 MΩ), 最大功率密度為54.14 mW m⁻²。其輸出隨着機械加載力的的增加而增加。在不同環境濕度下,TENG的電壓輸出有所下降,從19%濕度的167 V降低到85%濕度的123 V。洗滌實驗表明,洗滌後織物基TENG的電壓輸出沒有明顯的降低,說明其具有可洗滌性能。1000次的機械加載實驗和100次的扭曲變性實驗結果表明製備的織物基TENG具有很好的結構穩定性。

圖5. (a)織物基TENG結構示意圖;(b)織物基TENG兩種工作模式,(ⅰ)接觸分離模式和(ⅱ)單電極模式,織物基TENG 的電輸出性能和自充電演示;(c)短路電流,(d)開路電壓和(e)織物基TENG在各種頻率下的轉移電荷;(f) 瞬時功率作為外部負載電阻的函數;(g) 織物基TENG在1Hz頻率不同衝擊力下的輸出電壓;(h)不同濕度下織物基TENG的輸出電壓;(i) 織物基TENG洗滌前後的輸出電壓;(j) 在1 Hz的接觸分離頻率下,織物基TENG在1000秒內的輸出電壓;(k) 織物基TENG在100次機械變形循環下的輸出電壓。

V 織物基TENG驅動電子設備和監測人體活動的應用

利用製備的織物基TENG可以有效地對商用電容器進行充電,並進一步驅動商用電子設備如手錶、計算器和溫度濕度計的運行。說明其具備為可穿戴電子設備供能的可行性。將TENG作為自供電傳感器貼合到人體的不同部位如腳跟、肘關節、髖關節和身體側面,可以對人體的不同行為活動(如行走、跑動、跳躍、舉臂、抬腿和彎曲手臂)進行監測。在患者行為活動康復、運動監測等領域表現出潛在的應用價值。

圖6. 基於織物的TENG的應用研究。(a) 織物基TENG充電電容器和供電電子設備示意圖;(b)機械加載時織物基TENG對商用電容器的充電曲線;(c)手錶供電時電容器電壓實時測試;TENG驅動(d) 手錶、(e) 溫度濕度計和 (f) 計算器的運行;(g) 測試織物基TENG作為自供電傳感器的照片和輸出電壓信號,該傳感器固定在人體各個部位(腳跟、軀幹側面、肘部和敏銳關節)以監測機械運動、(ⅰ)步行、(ⅱ)) 跑步,(ⅲ) 跳躍,(ⅳ) 舉臂,(ⅴ) 手臂彎曲和(ⅵ) 抬腿。






作者簡介

胡三明

本文第一作者

華中科技大學 博士研究生
▍主要研究領域

低頻能量收集與轉換,自供電傳感器的生物醫學應用。

▍個人簡介

華中科技大學生物醫學工程博士,致力於柔性納米發電機及生物醫學傳感器的設計與製備、組織功能材料製造等領域的研究。目前已在ACS Applied materials &Interfaces(第一作者,封面論文ACS Appl. Mater. Interfaces 2020, 12, 40021–40030)、Composite part B: Engineering(第一作者,Composites Part B: Engineering, 2019,160, 595-604)、Nano energy(共同一作,Nano Energy, 2021,89, 106354)、ACS Nano(共同一作,ACS Nano 2022, 16, 3744–3755)等國際期刊發表和參與發表論文10餘篇。參與撰寫書稿章節兩章,參與科技部國家重點研發計劃基金、國家自然科學基金面上基金和2021年省部共建紡織新材料與先進加工技術國家重點實驗室開放基金等多項。

▍Email: 790856974@qq.com

韓靖

本文共同第一作者

北京納米能源與系統研究所 博士研究生
▍主要研究領域

摩擦納米發電機的能量採集與傳感;微型超級電容器。

▍個人簡介

中國科學院北京納米能源與系統研究所在讀博士,致力於摩擦納米發電機在多場景中的能量採集與傳感應用、微型超級電容器的設計與製備等領域的研究。目前已經在ACS nano(第一作者,ACS Nano 2021, 15, 1597–1607), Beilstein J Nanotechnol(第一作者,Beilstein J. Nanotechnol. 2021, 12, 151–171), Nano energy(共同一作, Nano Energy, 2020, 77,105262)等國際期刊上發表和參與論文10餘篇。

石志軍

本文共同第一作者

華中科技大學
▍主要研究領域

微生物的可控生物製造、天然高分子的功能化修飾、電活性生物材料及在生物醫學領域的應用等。

▍個人簡介

石志軍,博士,碩士生導師,華中科技大學生命科學與技術學院教師。2014年3月於華中科技大學生命科學與技術學院獲理學博士學位。2013年赴英國拉夫堡大學訪問6個月。2014年3月至2019年9月於華中科技大學生命學院生物醫學工程系從事博士後研究。2019年10月至今,任華中科技大學生命科學與技術學院講師。已發表論文30餘篇,其中第一作者/通訊作者論文20餘篇,參與主編專著1部,撰寫多章書稿章節。申請國家專利10餘項,已獲得6項授權。主持國家自然科學基金青年基金1項,博士後基金1項,參與國家重點研發項目1項,參與國家自然科學基金面上項目2項。

楊光

本文通訊作者

華中科技大學 教授
▍主要研究領域

納米生物醫用材料的仿生生物製造,可穿戴可植入醫用材料,人工器官及生物反應器等。

▍個人簡介

二級教授,博士生導師。湖北省楚天學者特聘教授,湖北省青年傑出人才。2000年6月於武漢大學化學系獲理學博士學位,1995年在日本旭化成公司高分子研究所合作研究一年,2002年及2004年分別獲德國洪堡基金和日本學術振興會(JSPS)基金的資助在美因茲大學和九州大學合作研究共四年,2010年赴美國Akron大學高訪十個月。曾榮獲中國化學會青年化學獎(2002)和國家教育部自然科學二等獎(2004)等獎勵。現任中國化學會纖維素專業委員會副主任,中國造紙學會納米纖維素及材料專業委員會委員,中國化學會高聚物分子表徵專業委員會委員,中國生物材料學會生物醫用高分子材料分會委員。先後在Adv. Energy Mater.,Adv. Science, Adv. Funct. Mater., Biotechnology Advances,Materials Horizons, Biomaterials,Small等國際權威期刊發表學術論文160多篇,出版3部專著及多個書稿章節。已獲准專利二十多項。長期致力於基於納米纖維素的生物醫用材料的基礎研究和應用開發,研製了系列以纖維素為主體的功能材料,在納米纖維素生物合成的有序調控及功能化應用方面取得了突出成果。

▍Email: gyang-hust@hust.edu.cn

王中林

本文通訊作者

佐治亞理工學院 終身教授

中科院北京納米能源與系統研究所 所長
▍主要研究領域

摩擦納米發電機,壓電光電子學和壓電光電子學。

▍個人簡介

王中林院士是納米能源研究領域的奠基人,發明了壓電納米發電機和摩擦納米發電機,首次提出自驅動系統和藍色能源的原創大概念,將納米能源定義為「新時代的能源」。開創了壓電電子學和壓電光電子學兩大學科,提出的原創新物理效應引領了第三代半導體納米材料的基礎研究,使氧化鋅納米結構成為與碳納米管和硅納米線同等重要的一類材料研究體系。論文引用超29萬次,H指數261,目前在全球材料科學總引用數和H指數排名世界第一;世界橫跨所有領域前10萬科學家終身科學影響力排第5名,2019年年度科學影響力排第1名。獲得2019年愛因斯坦世界科學獎(Albert Einstein World Award of Science)、2018年埃尼獎 (ENI award – The 「Nobel prize」 for Energy)、2015年湯森路透引文桂冠獎、2014年美國物理學會James C. McGroddy新材料獎和2011年美國材料學會獎章(MRS Medal)等國際大獎。中科院外籍院士、歐洲科學院院士、加拿大工程院外籍院士,國際納米能源領域著名刊物Nano Energy的創刊主編和現任主編。

▍Email: zhong.wang@mse.gatech.edu

孫其君

本文通訊作者

北京納米能源與系統研究所 研究員
▍主要研究領域

柔性晶體管陣列式電子皮膚,壓電/摩擦電勢調控二維材料半導體器件,可穿戴能源採集/存儲電子器件等。

▍個人簡介

中科院北京納米能源與系統研究所研究員,博士生導師,功能柔性電子課題組組長。其研究方向為新材料、半導體器件、電子皮膚傳感器、新一代信息技術等。主要是利用新型納米材料構建柔性場效應晶體管,通過集成壓電/摩擦電驅動單元,實現外部機械行為對電學特性調控,並以此為基礎對超低功耗人機交互、智能傳感、人體健康監測、人工智能和感存算一體化芯片等領域做拓展應用研究。項目申請人以第一(或通訊)作者身份發表高水平論文60餘篇,代表性成果有飛焦能量下的接觸起電激活傳入神經(Nat. Commun. 2021, 12, 1581),機械-光電多模態可塑性人工神經突觸(Sci. Adv. 2021, 7, eabd9117)和原子級閾值開關超陡峭場效應晶體管(Nat. Commun. 2020, 11, 6207)等工作。承擔國家和地方多項科研項目,是國際信息顯示學會北京分會技術委員會委員,中國智慧工程研究會優秀和傑出人才發展委員會委員,目前任Advanced Materials Letters編輯和MDPI-Molecules客座編輯。

▍Email: sunqijun@binn.cas.cn


撰稿:原文作者

編輯:《納微快報(英文)》編輯部


關於我們


Nano-Micro Letters《納微快報(英文)》是上海交通大學主辦、Springer Nature合作開放獲取(open-access)出版的學術期刊,主要報道納米/微米尺度相關的高水平文章(research article, review, communication, perspective, etc),包括微納米材料與結構的合成表徵與性能及其在能源、催化、環境、傳感、電磁波吸收與屏蔽、生物醫學等領域的應用研究。已被SCI、EI、PubMed、SCOPUS等數據庫收錄,2020JCR影響因子達16.419,學科排名Q1區前10%,中科院期刊分區1區TOP期刊。多次榮獲「中國最具國際影響力學術期刊」、「中國高校傑出科技期刊」、「上海市精品科技期刊」等榮譽,2021年榮獲「中國出版政府獎期刊獎提名獎」。歡迎關注和投稿。
Web: https://springer.com/40820
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