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湖南師範大學宋建新、周明波等報道Rh催化反應能夠驅動溫和反應反應條件中進行meso-pyrrol-2-yl Ni(II)的卟啉配合物與內炔烴反應,因此首次合成了七元環含有四個化學鍵(quadruply)的疇環Ni(II)卟啉分子,這個反應首次在卟啉底物實現了[5+2]成環反應,反應以meso-吡咯作為導向官能團。

本文要點

要點1.該反應具有操作簡單容易的特點,作者通過分離和表徵反應的關鍵中間體,提出了可靠的反應機理。發現合成的代表性產物中由於存在七元環結構,因此表現非平面的彎折結構。

要點1.作者以meso-meso二聚偶聯反應的方式,通過Zn(OAc)4·2H2O和電化學氧化反應分別合成了雙重疇環的Zn(II)、Ni(II)卟啉分子,發現疇環卟啉結構導致HOMO-LUMO能帶和分子的芳香性降低。

Hui Shu, Mengjie Guo, Machongyang Wang, Mingbo Zhou, Bixiang Zhou, Ling Xu, Yutao Rao, Bangshao Yin, Atsuhiro Osuka, Jianxin Song, Efficient Synthesis of Multiply Seven-Membered-Ring Fused Porphyrins by Rhodium-Catalyzed [5+2] Annulation, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202209594

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202209594

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