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發展綠色和原子經濟的催化反應是有機合成研究的重要使命。近年來，使用單個分子作為原子經濟的雙自由基供體的烯烴雙官能團化反應取得了迅速發展（Nat. Chem.2022,14, 1174-1184;J. Am. Chem. Soc.2022,144, 15871-15878;Nat. Catal.2021,4, 54-61;Org. Lett.2021,23, 3712-3717;Angew. Chem.2020,132, 3198-3203）。然而，利用此策略的亞胺雙官能團化反應鮮有報道。最近，台州學院王磊教授課題組以酰氧基亞硝基類化合物作為雙自由基供體，發展了一例綠色、原子經濟的喹喔啉酮的雙官能團化反應。相關成果於近期發表在Org. Lett.上(DOI: 10.1021/acs.orglett.2c02703 )。

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與三維材料的表面一樣，二維材料的准一維邊界結構對其性質和實際應用有着至關重要的影響。由於邊界對稱性的破缺和未配對電子的存在，體系往往處於動力學不穩定狀態，原始邊界通常經歷邊界自鈍化過程，從而進入其基態構型。二維材料邊界的自鈍化是普遍存在的，例如，旗艦二維材料石墨烯和六方氮化硼的原始鋸齒形邊界更容易通過鍵旋轉從六邊形自鈍化為五邊形-七邊形重構邊界；黑磷烯的原始邊界更傾向於自鈍化為P=P雙鍵或具有sp3雜化鍵的類團簇狀邊界。二維過渡金屬硫族化合物具有高效、價格低廉、儲量豐富等優點，是一類理想的新型催化材料。二維過渡金屬硫族化合物的催化活性極其依賴於其具體的邊界結構。然而，在納米尺度上對其邊界的研究卻十分有限。研究發現幾種典型的1H相過渡金屬硫化物（MoS2、MoSe2、WS2、WSe2）的邊界會自鈍化為金屬三聚體邊界或金屬Klein邊界。到目前為止，尚未發現其姊妹材料1T相過渡金屬硫化物的自鈍化邊界，其邊界重構的物理化學機制仍然不清楚，邊界的真實結構及其對催化活性的影響值得深入研究。近日，吉林大學超硬材料國家重點實驗室李達教授、寧波大學崔田教授在探索1T相過渡金屬硫化物的自鈍化邊界及其誘導的高效析氫反應活性研究方面取得新進展。研究成果以「Self-Passivated Metal Klein Edge of 1T-Phase Transition Metal Dichalcogenides and the Induced High-Efficient Hydrogen Evolution Reaction Activity」為題發表在《Advanced Functional Materials》上。

該研究以1T相VS2為例，結合基於粒子群優化算法的邊界結構預測方法和第一性原理計算，首次提出了一種自鈍化的V2二聚體邊界（DM-Klein邊）。DM-Klein邊界由25%硫飽和度的原始鋸齒形邊界自鈍化而來，具有較高的熱動力學穩定性，能在富金屬化學勢條件下自發形成，成為主導邊界。研究表明：DM-Klein邊界的V–V金屬二聚化作用主要是由

軌道之間的強耦合引起的。