鑽石舞台

芳烴化合物的不對稱氫化是直接構建結構多樣的光學純飽和或部分飽和的碳環和雜環化合物最直接、高效的方法。近年來，雜環芳烴的不對稱氫化已取得重大進展，實現了系列N-, O-, S-雜芳香化合物的高效、高選擇性地不對稱氫化，並成功應用於生物鹼和手性藥物的合成中。但對簡單易得的酚類化合物（如苯酚、萘酚和菲酚等）的不對稱氫化，目前還未見報道。在過去的幾十年裡，苯酚和萘酚的多相非手性催化加氫得到了廣泛的研究，但普遍存在反應條件苛刻、官能團耐受性差、底物範圍受限和化學選擇性較差等缺點。最近，Huang課題組利用基於鄰菲囉啉骨架的PN3-Ru的鉗形催化劑，首次實現了苯酚和萘酚化合物的均相氫化，高化學選擇性和高產率的獲得了消旋環己醇和1,2,3,4-四氫萘酚產物，但該催化體系仍存在反應條件苛刻（強鹼和170 ℃）和底物範圍受限等問題。因此，實現酚類化合物的高效、高選擇性不對稱催化氫化仍具有極大的挑戰性。

利用全譜太陽光驅動光催化氧化-還原過程實現光能固定或轉化是合成化學的一類理想反應模式，雖然近紅外光在連續太陽光譜中的占比高達50%，但較低的能量密度（相比紫外及可見光）仍是限制其在光催化有機合成中廣泛應用的重要羈絆。因此，如何設計近紅外及寬光譜響應光催化新體系與反應新模式成為低能光波高效化學能轉換的首要任務之一。

近日，福州大學員汝勝教授與比利時KU Leuven大學的Johan Hofkens、Maarten B. J. Roeffaers教授合作，通過利用過渡金屬（如鐵、鈷、鎳、銅）鹽在溶劑化配體環境可自發形成近單分散納米點（2-10 nm）並呈現紫外-近紅外近全光譜吸收（200-1100 nm）的重要屬性，提出並驗證了配合物分子間弱相互作用（鹵鍵或氧鍵）可能是實現分子鍵接、延伸並聚集成熱力學穩定納米點的直接驅動力，而分子軌道簡併導致的帶隙減小，使得該納米點表現出超越傳統金屬配合物分子的吸光區域紅移與寬化，這為低能光波如近紅外光激發下納米點內配合物分子間電子轉移及誘發氧化-還原反應提供了條件便利。

G-四鏈體（G4）是一種普遍存在鳥嘌呤富集的DNA中的特殊二級結構。快速有效的辨識G4 結構對於理解它在基因表達以及生命過程中的影響具有重要的作用。然而，現有檢測方法都只局限於識別G-四鏈體核酸（G4-DNA）的一級結構或者二級結構。例如，DNA測序實用於分析DNA的一級結構；核磁技術或者圓二色光譜可以用於解析特殊DNA的二級結構。沒有確定的技術可以同時兼顧G4-DNA的序列結構和摺疊結構的檢測。

近日，美國伊利諾伊大學陸藝教授與中國科學技術大學梁好均教授合作，通過設計DNA在編碼金納米粒子生長中的作用實現了G4-DNA的識別與區分。將具有特定結構的G4-DNA與金納米棒混合後再依次加入還原劑羥胺以及氯金酸，最終將得到不同的納米粒子結構。因為金納米粒子的形貌大小決定了它們特殊的紫外可見吸收光譜，通過常用的紫外可見分光光度計即可實現G4-DNA的結構區分。例如，不同的G4層數，在紫外可見吸收譜中的縱向表面等離子體吸收峰不同。G4堆疊的層數越少，最終產物的吸收峰紅移更加明顯。