鑽石舞台

近日，中國科學院青島生物能源與過程研究所江河清團隊與合作者在ChemSusChem期刊發表論文：通過深入研究三種典型鎳基電催化劑（Ni、α-Ni(OH)2和 β-Ni(OH)2）的鹼性析氫過程，探討了決定鎳基催化劑活性和耐久性的關鍵因素。

有機鹵化物在天然產物、藥物、材料等領域中都是重要的砌塊。烯炔的鹵鈀化是製備有機鹵化物的重要反應。自從1990年陸熙炎院士報道了第一例烯炔的鹵鈀化環化反應，由鹵鈀化啟動的烯炔串聯官能團化反應得到了廣泛地研究，但相應的不對稱研究鮮有報道。在經典的鹵鈀體系中，通常加入過量的鹵鹽來調控反應的Z/E選擇性和化學選擇性，但過量的鹵離子會影響鈀與手性配體或者底物的配位。如何同時實現反應的高Z/E選擇性、化學選擇性和對映選擇性具有挑戰性。

最近，華南理工大學化學化工學院江煥峰課題組通過分子內「氯」轉移策略實現了1,6-烯炔高Z/E選擇性和對映選擇性的不對稱環化反應。作者通過底物和反應歷程的設計實現了反應體系中氯離子的「零庫存」：將「氯」預安裝在1,6-烯炔上，鈀鹽自帶的氯離子以順式氯鈀化啟動反應，烷基鈀選擇性β-Cl實現催化劑的再生。作者通過對反應條件的篩選，發現以Pd(PhCN)2Cl2為催化劑、THF為溶劑以及手性亞膦酰胺作為配體能夠以優異的產率和對映選擇性得到相應的α-氯代亞甲基-γ-丁內酯。作者對反應底物的官能團耐受性進行了考察。結果表明，反應對各類官能團如鹵素、三氟甲基、二氟甲氧基、氰基、酮、酯、醚、甲氧基、硫甲基、硼酸酯、醇等均有很好的兼容性；此外，該反應對萘、噻吩、苯並噻吩等稠環和雜環也有很好的適用性。

低碳單烯烴是石油化工最主要原料，預計到2027年僅丙烯的全球市場規模就將達到12840萬噸。低碳單烯烴中二烯烴和炔烴雜質會毒化單烯烴聚合反應催化劑，選擇性催化二烯烴和炔烴雜質加氫是石油化工生產過程中必不可少的步驟。

當前工業中主要使用Pd基催化劑，在過量氣態氫 (H2)存在條件下，通過熱催化反應的工藝實現單烯烴除雜。然而該過程溫度高能耗大，過量的氫氣使得工藝過程危險性高，氫氣的浪費嚴重，且對單烯烴產物選擇性低。開發新型高效綠色環保選擇性加氫新工藝是當前石油化工產業升級的迫切需求。

2022年10月20-21日，生物降解材料研究院、TK生物基材料主辦，中科國生、微構工場協辦的《生物基材料技術與應用論壇》。論壇將探討生物基材料前沿技術與產品應用，例如PLA、FDCA、PHA、bio-PBS等生物基塑料和生物基纖維，重點圍繞聚乳酸的改性、加工與下游應用（纖維、膜袋、餐飲具、包裝材料等）。清華大學陳國強、劉德華、中科國生張宇，長春應化所邊新超、安徽豐原范亞慶等發表主題演講。歡迎掃碼，報名參會參展。