1,3-烯炔是有機合成中非常重要的一類合成子。它不僅可以在雙鍵和三鍵上分別發生1,2和3,4官能團化反應,還可以發生1,4官能團化反應。通過不對稱的1,4官能團化反應可以非常方便地獲得手性聯烯類化合物。到目前為止,通過離子的途徑,多種過渡金屬如Pd、Rh、Cu等均很好地實現了1,3-烯炔不對稱的1,4官能團化反應,包括硅氫化反應、硼氫化反應、氫胺化反應等。通過這些反應手性聯烯可以順利地獲得,但大多數情況下得到的是具有單個軸手性的手性聯烯。近年來,通過自由基的途徑,1,3-烯炔1,4官能團化反應得到越來越多的研究和報道,但是主要都集中在消旋反應的報道中。2020年,基於自由基反應途徑,鮑紅麗課題組和劉心元課題組分別報道了銅催化1,3-烯炔不對稱的1,4官能團化反應。這是自由基參與1,3-烯炔不對稱1,4官能團化反應的首次報道。但這兩個反應也只能得到具有單個軸手性的手性聯烯。近日,西湖大學王兆彬團隊使用可見光與鉻雙催化體系的策略,實現了自由基參與的1,3-烯炔不對稱1,4官能團化反應。該反應為含有兩個或者三個連續手性中心的手性α-聯烯醇的合成提供了簡單高效的合成方法。該反應底物簡便易得,條件溫和,官能團兼容性良好,並且具有優異的區域選擇性、非對映選擇性及對映選擇性(圖1)。

鑽石舞台 發表在 痞客邦 留言(0) 人氣()

干擾素基因刺激因子(stimulator of interferon genes, STING)作為參與固有免疫反應的關鍵信號轉導分子,位於胞內的內質網上,可以被來自病原體和宿主的胞質DNA活化,在誘導I型干擾素(IFN-α/β)和促炎細胞因子的分泌,防禦病毒和胞內細菌感染、調節體內自發的抗腫瘤免疫反應等過程中發揮重要作用。STING蛋白在胞內被環二核苷酸(cyclic dinucleotides, CDNs, 例如2』3』-cGAMP)激活後,招募TANK結合激酶1(TBK1)和干擾素調節因子3(IRF3),進而分別提高促炎細胞因子和I型干擾素(IFN-α/β)的產生,啟動T細胞介導的抗腫瘤免疫應答。前期研究表明,STING激動劑在治療病原體感染和癌症方向有着巨大的應用前景。

鑽石舞台 發表在 痞客邦 留言(0) 人氣()

手性亞碸是一類含有亞硫酰基官能團的重要有機化合物。許多臨床藥物如質子泵抑制劑埃索美拉唑等均含有手性亞碸基團。同時,手性亞碸也是一種重要的手性催化劑和配體,廣泛應用在多種手性胺類和氨基酸等的不對稱合成。因此,手性亞碸的高效選擇合成備受國內外高度重視。近年來,生物酶催化技術已成功應用於辛伐他汀、β-內酰胺類抗生素等多種手性醫藥化學品的工業化生產,以及澱粉、氨基酸等生物分子的從頭合成研究中,並展現出了高選擇性、條件溫和和環境友好等特點。

近日,遵義醫科大學的陳永正教授、楊加偉教授團隊,將甲硫氨酸亞碸還原酶A(MsrA)和苯乙烯單加氧酶(SMO)進行級聯催化,通過構建的氧化還原酶的催化循環體系,成功實現了亞碸的去消旋化,獲得了高產率和高對映選擇性的手性亞碸類化合物。接着,團隊根據MsrA和SMO的催化機理,構建了包含硫氧還蛋白(Txr)、硫氧還蛋白還原酶(Trx-R)和葡萄糖脫氫酶(GDH)的多酶級聯輔因子再生體系,通過消耗低成本的D-葡萄糖,實現了反應體系中NADPH等輔因子的再生。

鑽石舞台 發表在 痞客邦 留言(0) 人氣()

將二氧化碳電化學還原(CO2ER)為高能量密度的燃料和原料是儲存可持續能源和解決氣候問題的重要途徑。然而,由於C-C偶聯的低可控性,有效開發將二氧化碳電催化還原成高選擇性C2+產品的催化劑仍然是一個挑戰。近日,中國科學技術大學的熊宇傑教授和安徽師範大學的吳正翠教授、盛天副教授合作,提出了一種新的策略:將K+離子摻雜進入Cu2Se納米片陣列,用於調控CO2ER中Cu位點和反應中間體之間的相互作用,從而實現高選擇性地產生乙醇。


鑽石舞台 發表在 痞客邦 留言(0) 人氣()

成果展示

鑽石舞台 發表在 痞客邦 留言(0) 人氣()

本文來源:本文募格學術撰寫。參考資料:教育部網站、學校超話、微博等。

鑽石舞台 發表在 痞客邦 留言(0) 人氣()

本文來源:本文系募格課堂撰寫,參考來源:CSDN、新華社、共青團中央、超級數學建模、環球時報

讀博的路上,你有想過未來走一條怎樣的學術道路嗎?

鑽石舞台 發表在 痞客邦 留言(0) 人氣()

金屬有機框架 (MOF) 單晶的多面體形狀和易碎性阻礙了它們使用標準微細加工技術進行的加工。因此,在 MOF 單晶上製造表面圖案和微電極具有挑戰性,這限制了晶體在研究中的直接電詢問及其與光學和電子設備的集成。比利時魯汶大學 Benzheng Xia、Rob Ameloot教授、中國科學院上海微系統與信息技術研究所 Min Tu 教授等展示了一種使用空間受限的一步溶劑熱合成容易地在 MOF 單晶上製造表面壓花微圖案和表面嵌入金電極的新策略。該方法基於 MOF 晶體在預製金屬圖案周圍的受限生長,對生長表面具有不同的粘附強度,可產生小至 5 µm 的特徵。作為概念驗證,在 MOF HKUST-1 的平面單晶上創建了微圖案,展示了衍射光柵的功能。此外,還製造了具有表面嵌入電極的單晶 HKUST-1 電容式氣體傳感器,該傳感器可作為研究 MOF 孔中乙醇擴散的穩定平台。空間受限的製造策略有望將脆弱的 MOF 單晶集成到各種光學和電子器件中。

金屬-有機框架 (MOF) 是一種多孔材料,由通過有機接頭連接的金屬節點組成,以產生具有各種孔隙幾何形狀和化學性質的高度有序的結構。由於其獨特且可調節的結構,MOF 已顯示出在廣泛的應用中,包括氣體吸附和分離、催化、納米醫學和傳感。為了研究 MOF 的內在特性,單晶是理想的平台可以減輕多晶薄膜中存在的缺陷、雜質和晶界的影響。然而,將 MOF 單晶集成到器件中並對其進行電氣檢測,無論是用於材料表徵還是實際應用,都具有挑戰性,因為出於以下原因。首先,大多數 MOF 單晶呈現出多面體形態,這與光學和電子器件的典型平面結構不兼容。其次,MOF 單晶的易碎性增加了在使用標準微細加工技術進行加工過程中損壞的風險。

鑽石舞台 發表在 痞客邦 留言(0) 人氣()


策劃 / Chris
撰文 / Chris、純純
編輯 / KY主創們

鑽石舞台 發表在 痞客邦 留言(0) 人氣()

鑽石舞台 發表在 痞客邦 留言(0) 人氣()