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製備出負載型高密度金屬納米顆粒(NPs),對於提高其多相催化性能具有重要意義。其中,金屬有機骨架(MOFs)的熱轉化已被證明是合成高金屬負載量的負載金屬NPs的一種有前途的方法,但實現金屬均勻分散是一個挑戰。
基於此,華南理工大學李映偉教授和陳立宇教授(共同通訊作者)等人報道了一種「空間隔離和摻雜錨定」的策略,通過將塊狀MOF轉化為含雙雜原子的花狀MOF薄片(B/N-MOF-S),以抵抗MOF熱解過程中的金屬聚集。
該方法可以在空間上隔離金屬離子,增加錨定位點數量,從而有效地構建物理和/或化學屏障,協同防止金屬NPs在高溫轉化過程中聚集。在1000 °C熱分解後,B/N-MOFs共摻雜碳負載Co NPs(Co/BNC)具有均勻的分散性和37.3 wt.%的高Co負載,而未摻雜的MOFs產得尺寸更大、分布不均勻的Co NPs。
實驗測試發現,所得Co/BNC在析氫反應(HER)和肼氧化反應(HzOR)中均表現出良好的電催化活性。
此外,採用Co/BNC作為正極和負極材料的雙電極整體肼裂解電解液僅需0.617 V的電壓即可實現100 mA·cm-2的高電流密度。實驗結果和理論計算表明,具有大量暴露活性位點的小Co NPs的良好分散性和具有高本徵活性的Co中心的缺電子狀態有助於Co/BNC實現優異HER和HzOR性能。
Resisting metal aggregation in pyrolysis of MOFs towards highdensity metal nanocatalysts for efficient hydrazine assisted hydrogen production. Nano Research, 2022, DOI: 10.1007/s12274-022-4777-5.
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摘 要

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