鑽石舞台

非蛋白質α-季碳α-氨基酸(α-AAs)是生物活性天然產物和藥物分子中常見的核心結構單元。具有光學活性的α-季碳-α-AAS在非蛋白原肽能夠增強生物學特性，例如穩定二級結構基序和增強對化學/酶降解的抗性。這類α-季碳α-氨基酸獨特的生物和藥物價值，促進其合成方法的不斷創新和發展。

武漢大學王春江教授課題組長期致力於研究亞甲胺葉立德參與的催化不對稱反應 (Acc. Chem. Res. 2020, 53, 1084−1100)。金屬化亞甲胺葉立德通常作為1,3-偶極子應用於偶極環加成反應構建手性氮雜環。在研究催化體系中偶極環加成反應機制的基礎上，該研究團隊首次揭示簡便易的金屬化亞甲胺葉立德也是一類立體化學可控的碳親核試劑(J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 11757−11765)，這一發現為手性α-氨基酸尤其是α-季碳α-氨基酸的構建提供了有別於傳統不對稱相轉移催化的合成途徑 (Chin. J. Chem. 2021, 39, 15−24)。利用金屬化亞甲胺葉立德作為碳親核試劑，該團隊發展了銅/鈀雙金屬協同催化不對稱直鏈選擇性的烯丙基取代反應，合成一系列手性α-季碳-α-氨基酸衍生物(Angew. Chem., Int. Ed. 2017, 56, 12312−12316)；進一步發展銅/銥雙金屬協同催化不對稱支鏈選擇性烯丙基取代反應，克服成鍵空間更為擁擠、立體化學調控難度大的難題，通過改變銅/銥催化劑組合，高效實現含兩個相鄰手性中心a-季碳α-氨基酸衍生物所有四個光學異構體的立體發散性精準合成 (J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 1508−1513)。幾乎同時上海交通大學張萬斌課題組也報道了兩個類似雙金屬協同協同催化直鏈和支鏈選擇性的不對稱烯丙基取代反應。

華南師範大學許炳佳和石光課題組報道了一種具有雙重力刺激響應特性的高效圓偏振熱激活延遲熒光材料。通過在鄰苯二甲酰亞胺中引入四氫萘和咔唑，所構建的對應異構體能形成空間群為手性和極性的晶體，並且表現出熱激活延遲熒光、圓偏振發光、聚集誘導發光、力致發光、力致發光變色等多種性質。

圓偏振熱激活延遲熒光材料能有效率利用單重態和三重態激子並且發射圓偏振光，在有機發光二極管（OLED）中有重要的應用。近年來，關於圓偏振發光和熱激活延遲熒光的研究均已取得了很多重要的進展。然而，具有力刺激響應特性的圓偏振熱激活延遲熒光材料仍極少有報道。此外，很多傳統的熱激活延遲熒光化合物都受聚集發光淬滅效應影響，在固態下發光較弱甚至不發光。

南開大學何良年教授綠色化學團隊通過對酞菁鈷進行分子工程修飾，構建了用於電化學還原低濃度CO2的催化劑，為酞菁鈷的負載及改善低濃度CO2電化學還原效率提供了一種有效的分子工程策略。