

(1)煅燒MOFs製備出具有增強光活性的摻N金紅石型TiO2/C
(2)該光催化劑具有增強的可見光收集和電荷轉移能力
(3)研究了-O2-和-OH自由基的產生。
(4)提出了可能的電荷轉移途徑

(1)金紅石的光催化效率受到可見光收穫吸收程度、電子轉移能力和表面反應性的限制。在這項工作中,通過煅燒NH2-MIL-125(Ti)合成了N-摻雜的金紅石TiO2/C(NM-A-900)用於光催化降解四環素(TC)。
(2)煅燒材料的物理化學和光電化學性質的研究採用了幾種表徵方法。除了增強可見光收穫能力和電荷轉移能力外,N摻雜的金紅石型TiO2/C甚至比N摻雜的銳鈦型TiO2/C(NM-A-700)和N摻雜的混合相TiO2/C(NM-A-800)顯示出更好的光催化性能,NM-A-900的TC降解效率達到96%。
(3)研究了-O2-和-OH自由基的生成,分析了NM-A-900的光催化機制。由於雜原子的存在,電荷從N摻雜的TiO2內部轉移到催化劑表面,然後再進一步遷移到N摻雜的C上進行快速遷移,並與吸附的水和氧反應,形成自由基,用於TC礦化。



在這項工作中,通過在氬氣環境下於700℃煅燒NH2-MIL-125(Ti)合成了N摻雜的金紅石型TiO2/C,用於TC的光催化降解。還製備了N摻雜的銳鈦礦TiO2/C和N摻雜的混合相TiO2/C,以評估通過N沉積改善金紅石型TiO2的光活性。通過X射線光電子能譜(XPS)技術、光致發光(PL)和紫外光漫反射光譜(DRS),分別研究了金紅石型TiO2/C的化學狀態、電子傳遞能力和可見光收穫能力。除了自由基捕獲實驗和電子順磁共振(EPR)測試外,還測量了N摻雜金紅石型TiO2/C的光催化性能、可重複使用性和穩定性。

圖1. NH2-MIL-125(a),P25和NM-A納米材料(b)的X射線衍射圖。

圖2. NH2-MIL-125和NM-A-x納米材料的FTIR圖案。

圖3. NH2-MIL-125(a)和NM-A-900納米材料(b)的SEM圖像。

圖4. NH2-MIL-125和NM-A-x納米材料的N2吸附-解吸等溫線(a);NM-A-x納米材料(b)和NH2-MIL-125(c)的DFT孔徑分布曲線。

圖5. NM-A-900的XPS光譜:(a)調查,(b)C 1s,(c)O 1 s,(d)N 1s和(e)Ti 2p。

圖6. NH2-MIL-125、P25和NM-A-x納米材料的UV-vis DRS光譜。

圖7. NH2-MIL-125和NM-A-x的PL光譜(a);NH2-MIL-125和NM-A-900的EIS Nyquist阻抗圖(b);NH2-MIL-125和NM-A-900的瞬時光電流反應(c)。

圖8. 在可見光照射120分鐘後,使用不同的光催化劑對四環素的光催化曲線(a)和表觀反應速率常數(b,c);NM-A-900納米複合材料對四環素光降解的可重複使用性(d)。

圖9. 不同的清除劑對NM-A-900納米複合材料在可見光照射下的四環素光降解的影響(a);M-O-600在有DMPO作為電子捕獲劑時的典型EPR光譜。-O2−(b)和-OH(c)。

方案1. 合成NM-A-900的示意圖。

方案2. NM-A-900的光催化TC降解示意圖。
文章結論
(1)在這項工作中,我們通過在氬氣氣氛下900℃煅燒NH2-MIL-125(Ti)(NM-A-900),製備了摻雜N的金紅石型TiO2/C。摻入N的金紅石型TiO2可以引入氧空位和Ti3+物種來提高內在的電子傳導性,增強對光生電子的利用。
(2)此外,可見光的收集能力也得到了明顯改善。摻雜N的C進一步增強了材料的電荷轉移能力,同時改善了內部電子傳導性。
(3)NM-A-900甚至比NM-A-700和NM-A-800表現出更好的光催化性能,可見光照射120分鐘後,N摻雜金紅石型TiO2/C的TC降解效率達到96%。
(4)NM-A-900提出了一種增強電子傳遞能力的方法,證明了金紅石型TiO2在環境催化中的多功能性和可行性,並為應用於TC的光降解提供了理論基礎。
https://doi.org/10.1016/j.materresbull.2022.111968