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在納米尺度上,合成刺激響應stimuli-responsive系統,變得越來越精巧和雅致。

近日,新加坡國立大學(National University of Singapore)上海交通大學 化學化工學院 董金橋Jinqiao Dong,Vanessa Wee,趙丹Dan Zhao,在Nature Materials上發表評論文章,討論了如何在宏觀多孔金屬-有機框架中,合理設計動態運動能力的分子系統,並對各種刺激做出反應。

在過去幾十年裡,由有機連接體和金屬離子、簇或鏈構建的金屬-有機框架Metal–organic frameworks,MOFs或多孔配位聚合物porous coordination polymers,PCPs,一直處於化學和材料科學研究前沿。根據組成連接體和金屬性質所決定的不同材料性質,也因高度結晶、多孔和可調結構,存在着大量不同類型的金屬-有機框架MOFs,並得到了廣泛的應用。

儘管大多數金屬-有機框架MOF,在靜態框架下是魯棒的,但柔性金屬-有機框架MOF,可以在外部刺激下,發生結構轉變,從而產生意想不到的功能。2003年,首次報道了柔性多孔配位聚合物PCPs的開柵氣體吸附。隨後,明確證明了可移動有機基團(如萘環),在多孔骨架中受客體控制的動態運動。這些研究表明,在主鏈中,引入動態元素,可以產生具有動態結構和柔性金屬-有機框架MOFs,同時保持晶體的有序性和周期性。

特別地,具有內部動力學的金屬-有機框架MOFs,可以響應溫度、壓力和粘度的環境變化,甚至響應光、電場和客體分子的存在。這些刺激響應性金屬-有機框架MOFs(SR-MOFs)比傳統MOFs,具有更多的潛在應用。

Stimuli-responsive metal–organic frameworks enabled by intrinsic molecular motion.

由內在分子運動實現的刺激響應型金屬-有機框架材料

圖1:合理設計的刺激響應型金屬有機骨架stimuli-responsive Metal-organic frameworks,SR-MOFs。

圖2:刺激響應型肽-金屬有機骨架MOFs。

圖3:刺激響應型金屬有機骨架SR-MOFs動力學特性。

圖4:刺激響應型金屬有機骨架SR-MOFs潛在應用。

文獻鏈接:https://www.nature.com/articles/s41563-022-01317-y

DOI:https://doi.org/10.1038/s41563-022-01317-y

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