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COF是一種具有前景的異相催化劑主體材料。

有鑑於此,印度科學教育與研究學院(IISER) -加爾各答Biplab Maji、Rahul Banerjee等報道在同一種二維COF材料TpBpy中通過雙重金屬化處理方式,構建含有Ni和Ir兩種金屬催化位點的Ni-Ir@TpBpy,能夠驅動一系列底物進行C-N交叉偶聯催化反應。


本文要點

要點1.分別使用[Ir(ppy)2(CH3CN)2]PF6(其中ppy=2-苯基吡啶)作為Ir分子,NiCl2作為Ni分子對TpBpy COF進行後修飾,隨後考察這種COF骨架作用對可見光Ni催化C-N偶聯反應的催化作用效果,發現這種控制金屬化的COF催化活性無活性衰減,能夠進行循環催化。


要點2.通過一系列熒光、電化學、動力學、Hammett研究,對催化劑和反應機理中最重要的特徵。此外,通過理論計算驗證,COF骨架Ir向Ni能夠進行電子轉移。通過修飾在COF的骨架上,避免Ni催化劑生成Ni黑。

要點3.這種合成方法,將一系列有機胺(芳基、雜芳基、烷基)、羰基胺、磺胺,與(雜)芳基碘化物(包括高電子濃度、電子濃度適中、缺電子)實現C-N偶聯,產物的分離收率高達94 %,反應能夠克級量放大合成。

要點4.此外,為了考察這種反應的實用前景,對ibuprofen, naproxen, gemfibrozil, helional, amino acid等分子進行後期官能團化衍生化。該反應方法同樣能夠用於合成N,5-二苯基惡唑-2-胺藥效團,flufenamic acid, flibanserin, tripelennamine等FDA認證藥物。


Ayan Jati, Kaushik Dey, Maryam Nurhuda, Matthew A. Addicoat, Rahul Banerjee*, and Biplab Maji*, Dual Metalation in a Two-Dimensional Covalent Organic Framework for Photocatalytic C–N Cross-Coupling Reactions, J. Am. Chem. Soc. 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c01814
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c01814

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