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柔性晶體管是柔性電子的核心部件,可提供驅動、邏輯、傳感器和信號放大等關鍵功能。二維原子晶體等無機半導體材料在實現高遷移率方面具有很大的優勢,但它們的剛性特性使其在柔性電子領域具有一定的局限性,尤其是對具有較大彎曲應力的晶體管器件或者可拉伸電子的應用。有機半導體材料具有滿足這這些要求的內在優勢,可適應各種複雜且極端的柔性條件,並保證器件的性能不會顯著的退化,是柔性電子的天然選擇。然而,目前大多數用於柔性電子有機半導體層多為多晶薄膜或者非晶結構,具有高密度的缺陷,不利於獲得高性能的有機電子器件。為同時保持較高的性能且具有良好的柔韌性在聚合物表面製備大面積有機單晶是柔性電子器件的更理想候選者。基於此,為製備高性能的柔性晶體管,天津大學胡文平團隊報道了一種簡單且有效的模板輔助組裝策略,利用簡單滴注的方法即可實現厘米級、高度取向排列有機半導體單晶陣列的有序組裝,並獲得了遷移率性能高達18.63 cm2V−1s−1的有機場效應晶體管。
文章概述
高性能可彎曲的晶體管器件是柔性電子產品的重要組成部分。在眾多材料中, 聚合物柵極電介質和超薄有機晶體為構建高性能OFET提供了本徵柔性和天然的相容性。然而,如何在常用於柔性器件的聚合物基板上製備大面積的有機單晶仍面臨較大的挑戰。一方面,疏水性聚合物表面通常導致分子溶液的擴散面積有限,這阻礙了有機晶體的大面積組裝。此外,由於聚合物通常具有良好的溶解性,較長的組裝時間可能會損壞下面的聚合物表面。另一方面,大面積有機單晶的生長需要複雜的組裝策略,例如溶液剪切,溶液外延,空間限制策略等。然而,這些技術並沒有實現在聚合物基板上原位組裝大面積有機晶體,這導致它們的靈活應用需要後續複雜的轉移技術。因此,如何在聚合物表面原位組裝大面積有機單晶仍然是一個巨大的挑戰。
近日,天津大學胡文平團隊提出了使用聚酰胺酸(PAA)作為生長模板輔助半導體結晶,使其利用簡單滴注的方法即可製備大面積超薄有機單晶陣。進而基於高質量單晶陣列分子級薄、原子級平整且長程有序的結構特點結合聚合物的柵絕緣層實現了高性能可彎曲晶體管陣列的製備。PAA可作為表面輔助結晶模板有三個關鍵的因素:1.較高的表面能可以保證溶液實現完全的鋪展;2,其獨特的表面特性使得溶液蒸發時,形成穩定後退的三相接觸線(TPCL),與「彎液面誘導」技術相似;3,表面獨特納米凹槽的特性,使其高效誘導分子結晶。以C8-BTBT為例,基於DFT理論計算了C8-BTBT分子在PAA表面吸附情況,證明了這種特殊結構使得C8-BTBT分子在PAA表面實現更有序的堆積,從而提高分子的結晶度。在PAA表面組裝大面積C8-BTBT單晶陣列的過程主要分為三個階段,包括潤濕、三相線釘扎和三相線後退(圖1)。
圖1a-d,C8-BTBT在PAA表面吸附圖;圖1e,生長示意圖。
基於此,我們通過簡單的溶液滴注方法,獲得了高度有序的大面積單晶陣列,有利於進一步的大規模器件應用。作者通過光學顯微鏡,選區電子衍射,及AFM等表徵想結合證明了在較大範圍內高結晶屬性和有序的結晶取向,證明該方法組裝的晶體具有優異的結晶質量(圖2)。
圖2,C8-BTBT陣列表徵。
通過器件表徵發現,所得到的C8-BTBT單晶陣列的載流子遷移率高達18.63 cm2V−1s−1(平均遷移率高達15.92 cm2V−1 s−1)和−3 V的低工作電壓,優於大多數報道的基於C8-BTBT薄膜的器件。該表面輔助組裝的策略可應用於不同的有機半導體,均製備了高質量的單晶陣列,且獲得了具有競爭力的場效應性能。
圖3,器件性能表徵
得益於高質量的超薄單晶通道與聚合物電介質的結合,柔性OFETs依然保持良好的器件性能,其遷移率高達15.14 cm2V−1s−1(彎曲前)和14.0 cm2V−1s−1(彎曲後)及 −3 V 的低工作電壓。製備的柔性晶體管在不同的曲率半徑下(r = 5 mm~20 mm),圖4,證明該器件具有良好的機械柔韌性。並且該器件在彎曲條件下的性能優於目前大多數報道的基於高k和柔性基板的OFETs器件。除了場效應遷移率,器件的閾值電壓及亞閾值擺幅在不同彎曲半徑下均沒有太大的變化,也證明了該器件具有良好的彎曲穩定性。
圖4,基於C8-BTBT晶體的柔性OFETs器件性能表徵。
該研究成果以題為「Challenging Bendable Organic Single Crystal and Transistor Arrays with High Mobility and Durability towards Flexible Electronics」發布在國際著名期刊Advanced Materials上,第一作者為天津大學理學院博士生付倍倍,楊方旭副教授和胡文平教授為本論文的通訊作者。
原文鏈接
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/adma.202203330
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