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鹵化有機鉛雜化材料(Organolead halide hybrids)具有許多用於光催化的有前途的特性,例如可調帶隙和出色的載流子傳輸,但是它們的不穩定性使其容易受到極性分子的影響,並限制它們在濕氣中的光催化。

基於此,同濟大學費泓涵教授(通訊作者)等人報道了以[Pb2X]3+(X = Br-/I-)鏈為二級構建單元(secondary building units, SBUs)和2-氨基對苯二甲酸酯為有機連接劑的金屬有機骨架(MOFs)的構建,並擴展了它們在光催化CO2還原中的應用,以水蒸氣為還原劑。

在文中,作者通過晶體工程實現了兩類不同的固態材料(即MOFs和有機鉛鹵化物雜化材料)之間的橋接。所製備的開放框架由作為SBUs的1D [Pb2Br]3+或[Pb2I]3+鏈和作為接頭的2-氨基對苯二甲酸(NH2-bdc)組成,結合了MOFs和鹵化鉛雜化物的優勢特性。與傳統有機鉛鹵化物鈣鈦礦的離子結構不同,Pb2+-Br/I MOFs表現出高水分穩定性,可以通過水蒸氣的氧化實現有效的CO2光還原。

兩種帶有原始NH2-bdc接頭的MOFs都具有廣泛的可見光吸收、高載流子遷移率和微米範圍內的長載流子擴散長度。它們在CO2還原方面的光催化活性(400 nm處的AQY為1.4%,Ru助催化劑為1.58 wt.%)是使用水蒸氣作為犧牲劑的有機鹵化鉛雜化物中報道的最高值。

該性能也高於許多具有相同有機連接劑(例如UiO-66(Zr)-NH2和MIL-101(Fe)-NH2)的基準金屬-oxo MOFs。該工作將鉛鈣鈦礦的優異載流子傳輸顯着推進到MOFs領域。

Bromo- and iodo-bridged building units in metal-organic frameworks for enhanced carrier transport and CO2 photoreduction by water vapor. Nat. Commun., 2022, DOI: 10.1038/s41467-022-32367-0.

https://doi.org/10.1038/s41467-022-32367-0.

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