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金屬-共價有機骨架(MCOFs)由於活性金屬中心的均勻分布有利於提高其應用潛力,近年來受到廣泛關注。然而,用於MCOFs合成的基於金屬配合物的功能構件比較有限。

近日,天津大學陳龍教授,華南師範大學蘭亞乾教授開發了兩種以乙二酸鎳為官能團的乙二酸鎳-COF(Ni-PyCOF和Ni-Bn-COF),極大地豐富了MCOFs的多樣性。


本文要點

要點1.首次設計了一種含四胺官能團的C4對稱的乙二酸鎳構築塊(Ni(dbpag)2)。Ni(dbpag)2與兩種四取代芳香醛的亞胺縮聚反應合成了相應的乙二酸鎳基二維MCOFs(Ni-Py-COF和Ni-Bn-COF)。


要點2.由於具有較寬的可見光吸收範圍和高效的電荷分離能力,Ni-PyCOF和Ni-Bn-COF兩種材料都表現出了良好的光催化析氫性能。此外,經過循環測試後,催化劑仍具有良好的光催化活性和結構完整性。令人興奮的是,在不添加Pt助催化劑的情況下,Ni-Py-COF的析氫速率(HER)可達626 μmol g-1 h-1,優於許多多孔有機聚合物。

這項工作不僅擴展了MCOFs的構築單元類型,而且為開發穩定、高效、資源豐富的光催化劑用於制氫提供了有意義的見解。


Lishan Sun, et al, Nickel Glyoximate Based Metal-Covalent Organic Frameworks for Efficient Photocatalytic Hydrogen Evolution, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202204326
https://doi.org/10.1002/anie.202204326

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