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配體保護的金團簇具有獨特的幾何和電子結構,是產生新的物理化學性質的有前景的納米材料。

近日,東京大學Tatsuya Tsukuda等合成了一系列MAu12(dppe)5Cl2 (MAu12;M = Au,Pd,Pt,Rh或 Ir;dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)團簇,並系統地研究了它們的電子結構、光致發光(PL)和光催化性能。

本文要點

要點1.MAu12團簇具有實現的二十面體結構,摻雜金屬位於二十面體中心。研究發現,當摻雜的M元素位於元素周期表左下角時,最高占據分子軌道(HOMO)和最低未占據分子軌道(LUMO)之間的能隙擴大。

要點2.PL量子產率隨着HOMO-LUMO間隙的增加而提高,並且在脫氣條件下MAu12 (M = Pt、Rh或Ir)的量子產率可達到0.46-0.67。

要點3.MAu12的光激發態具有 μs 級壽命,作者進一步將其用作光催化劑,通過氧化猝滅循環催化分子內 [2+2] 環加成反應。

該工作為通過摻雜雜金屬元素設計光致發光和光催化金超原子提供了合理的指導。

Haru Hirai, et al. Doping-Mediated Energy-Level Engineering of M@Au12 Superatoms (M = Pd, Pt, Rh, Ir) for Efficient Photoluminescence and Photocatalysis. Angew. Chem. Int. Ed., 2022

DOI: 10.1002/anie.202207290

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202207290

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