close
氫能作為一種綠色清潔能源,燃燒熱值高且燃燒產物不含CO2,受到科研人員的廣泛關注。光解水制氫因其原料易得、過程綠色可持續被認為是一種最具前景的氫能製備方法。共軛微孔聚合物(Conjugated microporous polymers, CMPs)具有延長的π-共軛結構和剛性的三維骨架,兼具傳統共軛高分子的半導體特性和多孔材料的高比表面積特性,是一種潛在的光催化產氫材料。目前,合成CMPs一般需要昂貴的金屬催化劑或需要通過苛刻的高溫縮聚條件。基於此,東華大學廖耀祖、孟楠教授研究團隊提出一種綠色的、無金屬策略合成共軛微孔聚合物。基於經典Chichibabin反應,即乙酸銨催化醛酮縮聚,以2,2'-聯吡啶-5,5'-二甲醛(BPD)作為第一構築單元,分別選取三種不同芳香酮:1,4-二乙酰基苯(p-DAB)、1,3-二乙酰基苯(m-DAB)和2,6-二乙酰基吡啶(m-DAP)作為第二構築單元,在低溫下合成了一系列吡啶基共軛微孔聚合物(Pyridyl conjugated microporous polymers, PCMPs,如圖1所示)。反應過程無需金屬參與及高溫條件,操作簡單快速。通過調控酮的構型及給電子能力,優化PCMPs的能隙結構,使其在紫外和可見光下均具有優良的光催化產氫性能。

圖1.無金屬策略合成PCMPs

研究團隊通過紅外光譜、固體核磁共振譜、X射線光電子能譜等證實了含有多種吡啶基團的PCMPs聚合物網絡被成功合成。研究表明,通過單體的結構設計,可獲得比表面積高達418 m2/g的共軛微孔聚合物。在紫外-可見吸收光譜下PCMPs顯示出較寬的吸收範圍,並且具有良好的可見光吸收響應。PCMPs在紫外-可見和可見光範圍內均顯示出優良的光催化活性(如圖2所示),產氫速率分別高達29.86和9.56 µmol/h(10 mg光催化劑)。以每5小時作為一個循環周期,經過40個小時長時間可見光照測試,PCMPs的產氫速率維持不變,表現出良好的光催化穩定性。該合成方法具有較高的普適性,適合於不同構型、分子尺寸、反應官能團數的醛酮縮合,為綠色低成本合成光活性吡啶功能化多孔聚合物提供了新路徑。

圖2.PCMPs的光電性能測試及光催化產氫性能:(a)紫外吸收光譜;(b)Tauc圖;(c)循環伏安曲線;(d)λ> 320 nm光照射下產氫性能;(e)λ> 420 nm光照射下產氫性能和(f)長時間可見光照射下產氫性能(λ> 420 nm)

該研究成果以「Metal-free synthesis of pyridyl conjugated microporous polymers with tunable bandgaps for efficient visible-light-driven hydrogen evolution」為題發表於Chinese Chemical Letters期刊上(DOI:10.1016/j.cclet.2022.04.038)。論文第一作者是博士生程中樺,論文通訊作者為廖耀祖教授、孟楠講師。該研究工作得到了國家自然科學基金、教育部長江學者獎勵計劃、上海市優秀學術帶頭人計劃、上海市曙光人才計劃、上海市浦江人才計劃等項目資助。

arrow
arrow
    全站熱搜
    創作者介紹
    創作者 鑽石舞台 的頭像
    鑽石舞台

    鑽石舞台

    鑽石舞台 發表在 痞客邦 留言(0) 人氣()