鑽石舞台

二烷基膦、三烷基膦及其衍生物既廣泛用作單齒和雙齒膦配體，同時還常用作有機合成中的親核催化劑。一些人名反應如：Wittig、Staudinger和Missunobu反應需要化學計量的三烷基膦作為輔助試劑。白磷（P4）是製備有機磷化合物（OPC）的主要磷原子來源。由P4合成有機磷主要涉及：1）用腐蝕性Cl2將P4氯化為三氯化磷（PCl3），2）通過PCl3與合適的有機試劑磷酰化反應。不飽和化合物的和PH3的反應也有用在一些有機磷化合物的製備中，然而其潛在的高毒、易燃危險性使其沒有大範圍使用。因此，白磷的活化直接製備有機磷化合物仍然是避免P-Cl的具有挑戰性的領域。

由P4直接合成含有P–C鍵的OPC可以追溯到用有機金屬親核試劑與P4直接反應，然而容易形成複雜的OPC混合物。自20世紀90年代以來，超鹼體系（DMSO/OH-）促進有機鹵化物、炔烴和烯烴與P4反應被大量報道，由於苛刻的反應條件和低的產物選擇性，這些方法仍然遠不能令人滿意。在前期研究的基礎上，廈門大學趙玉芬、唐果團隊的陳福山博士生開發了使用NaI作為電子轉移試劑和Hantzsch酯作為還原劑，通過脂肪羧酸的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺（NHPI）酯與P4直接反應生成二烷基和三烷基膦，為了便於分離和防止該過程中的產物損失，通過空氣氧化，分離相應的氧化產物：二烷基膦氧化物(R2P(O)H)和三烷基膦氧化物( R3P(O))。

在最優條件下，作者對脂肪羧酸底物的適用範圍進行了考察。結果表明，反應對於長鏈、環狀、雜環以及含有各種官能團的脂肪羧酸底物都能得到比較好的結果，並且對與一些複雜的藥物活性分子有很好的兼容性，以高選擇性得到二烷基膦及其氧化物。

令人高興的是，當羧酸酯的量增加到8當量時，高產量生成了三烷基膦。由於三烷基膦缺乏空氣穩定性，如上所述，將空氣引入反應混合物中，並分離出所需的三烷基膦氧化物，產率為47%至87%。同樣，在一鍋兩步反應中合成和分離相應的穩定硼烷加合物。

在該工作中，作者開發了P4的高效光誘導選擇性烷基化，使用容易獲得且廉價的羧酸衍生物作為烷基化試劑，從而在溫和條件下提供二烷基和三烷基膦衍生物，避免了傳統的氯化階段。該法成功的關鍵是NaI、HE和NHPI酯之間的弱非共價相互作用，它們在可見光照射下產生碳自由基，而不需要外源性光催化劑，由此產生的結構多樣的P–H化合物，作為常用的磷酰化試劑，將促進有機磷生物活性分子的合成研究，並在藥物化學中得到廣泛應用。