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研究背景

光致變色材料已成為許多先進應用的有希望的候選材料,包括三維信息加密和體積顯示。不同於有嚴重散射現象的光致變色陶瓷,在可見光區表現出高透射率的光致變色玻璃成為最近的研究焦點。然而,玻璃的製造涉及繁瑣的煅燒過程,需要較高的溫度(通常 ﹥1000 ℃)。

與之形成鮮明對比的是,最近出現了低溫合成的基於鹵化物鈣鈦礦的新型光致變色晶體,儘管光致變色的程度和內在機理還有待發現。有鑑於此,作者通過低溫液相生長工藝,合成了厘米尺度的雙鈣鈦礦單晶,通過不同的摻雜策略激活或減弱了材料的光致變色特性。

研究內容
該文作者(濟南大學張玉海教授團隊)通過簡單的水熱反應在 180 ℃ 下合成 Cs2AgInCl6: 5% Mn 單晶,晶體在 365 nm 紫外燈輻照下被着色,已着色的晶體在 520 nm 激光輻照或加熱條件下又可以實現褪色。着色和褪色進程會引起相應的透射率變化。

圖 1. Cs2AgInCl6:5% Mn 單晶光致變色性能表徵。

光致變色通常會對光致發光強度有負面影響。作者發現着色過程會使得晶體的發光強度降低,隨輻照時間增長,晶體逐漸變黑,發光強度也逐漸降低。由於光致變色效應,晶體的光致發光量子產率顯著降低至 1.7%。鈉離子合金化可以有效破壞晶格對稱性,打破反對稱誘導的奇偶禁阻躍遷,從而提高發光強度。通過摻雜鈉離子,晶體的發光強度大幅提高的同時也抑制了晶體的光致變色效果。為了提高量子產率,引入鈉離子作為共摻雜劑。有趣的是,共摻雜策略不僅將量子產率提高到 33%,而且還有效減弱了光致變色特性。

圖 2. 光致變色對光致發光的調製

總結展望

在這項工作中,研究者通過水熱法合成透明的 Cs2AgInCl6鈣鈦礦晶體。通過 Mn2+摻雜策略獲得的單晶實現了高達 30% 的高透射率對比度。着色和褪色都可以由適當波長的光觸發,例如 365 nm 和 520 nm。與熱致褪色不同,光學路徑代表了一種更快的信息擦除工具。

我們的工作通過引入新的鈣鈦礦單晶擴展了光致變色材料庫,代表了光致變色的形成和打破的範例。

論文信息
The making and breaking of perovskite photochromism through doping
Xiuling Li, Wei Zheng and Yuhai Zhang*(張玉海, 濟南大學)
Nanoscale., 2022,14, 12574-12580https://doi.org/10.1039/D2NR03931A

作者簡介
李秀玲碩士

濟南大學

本文第一作者,2020 年加入濟南大學張玉海教授團隊。主要圍繞「無鉛鈣鈦礦的光學性質」進行研究。



張玉海教授

濟南大學

博士畢業於新加坡國立大學,教授,博士生導師,濟南大學前沿交叉科學研究院先進發光材料課題組組長。近年來,主要研究方向集中於鹵化物發光材料的開發與應用,在高質量超薄閃爍體屏方面進行了有益的探索,取得若干原創性成果。目前,以第一作者或通訊作者身份在國際著名學術期刊上發表 SCI 收錄論文 30 余篇,被引總計 2700 余次, h 因子為 23,包括Nature Commun., Nature Nanotechnol., J.Am.Chem.Soc., Angew. Chem. Int. Ed.等國際著名學術期刊。課題組長期招聘發光材料或光學專業的博士後、講師、及副教授,有意向者聯繫ifc_zhangyh@ujn.edu.cn。博士畢業於新加坡國立大學,教授,博士生導師,濟南大學前沿交叉科學研究院先進發光材料課題組組長。近年來,主要研究方向集中於鹵化物發光材料的開發與應用,在高質量超薄閃爍體屏方面進行了有益的探索,取得若干原創性成果。目前,以第一作者或通訊作者身份在國際著名學術期刊上發表 SCI 收錄論文 30 余篇,被引總計 2700 余次, h 因子為 23,包括Nature Commun., Nature Nanotechnol., J.Am.Chem.Soc., Angew. Chem. Int. Ed.等國際著名學術期刊。
課題組長期招聘發光材料或光學專業的博士後、講師、及副教授,有意向者聯繫ifc_zhangyh@ujn.edu.cn。
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Nanoscale 發表有關納米科學和納米技術的高質量研究報道,包括各種跨學科的實驗研究和理論研究,涉及的研究主題有納米結構和納米材料的合成、功能納米材料和生物組裝體的表徵、納米材料的性質、自組裝和分子組織、複雜的雜化納米結構、納米複合材料、納米顆粒、納米晶體、納米糰簇、納米管、納米線、納米催化、納米理論建模、納米電子學和分子電子學、納米光子學、納米芯片、納米傳感器、納米流體和納米加工、碳基納米材料和裝置、納米仿生材料、納米生物技術/生物納米材料、納米醫學、納米技術的監管方法和風險評估等等,對物理、化學、生物學、醫學、材料、能源/環境、信息技術、檢測科學、醫療保健和藥物研發、電子工程等領域的科研人員具有廣泛的吸引力。該刊由英國皇家化學會同中國國家納米科學中心共同出版。

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* 2021 Journal Citation Reports (Clarivate, 2022)†CiteScore 2021 by Elsevier

‡中位數,僅統計進入同行評審階段的稿件





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