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2,4,6-三芳基吡喃鎓鹽(TPT+, 2,4,6-triphenylpyrylium)是一種比較經典的有機光催化劑,具有較好的可見光吸收能力、激發態較強的氧化能力、而且結構在一定程度上不穩定。

有鑑於此,大連理工大學段春迎、金雲鶴等基於發色團核與雙功能催化劑概念,構建了一種光催化普適性分子,該光催化劑分子由TPT+類似結構作為橋連配體與可還原金屬離子構建金屬有機超分子材料,能夠使用可見光激發,通過O2作為氧化劑,進行有機分子偶聯。

本文要點

要點1.這種光催化劑通過集體性與空間調控的光生電子轉移、配體-金屬電荷轉移,顯著的改善光催化反應過程中的電荷轉移與自由基偶聯。這項工作為設計發展新型光催化劑、發展符合可持續發展的合成化學提供機會。

要點2.使用2,4,6-三(4-羧酸苯基)-1-甲基吡啶鹽(PYTC+)作為有機配體與Mn2+或Co2+金屬離子組裝具有氧化還原能力的有機聚合物,在可見光激發作用條件PYTC+吸收可見光,激發後通過SET還原有機配體還原為[PYTC]·,隨後與M(II)之間進行LMCT生成M(I),同時重生PYTC+。具有強還原能力的M(I)能夠對氧化型底物進行還原。

Qingqing Zhang, Yunhe Jin, Lin Ma, Yongqiang Zhang, Changgong Meng, Chunying Duan, Chromophore-inspired Design of Pyridinium-based Metal-Organic Polymers for Dual Photoredox Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202204918

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202204918

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