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在多種多樣的天然產物分子中,對映體富集的3-羥甲基戊烯醛(3-hydroxymethyl pentenal)是非常關鍵的分子結構,但是目前合成這種骨架結構的簡單方法非常缺乏。

有鑑於此,武漢大學王春江、董秀琴等報道發展了一種Ir催化不對稱級聯催化反應方法學,β-二酮和VEC反應物通過不對稱烯丙基化/逆-克萊森級聯催化反應,以較好的收率和優異的立體選擇性生成一系列修飾官能團的手性3-羥甲基戊烯醛衍生物。

本文要點
要點1.該反應對多種多樣的1,3-二酮、β-位含有缺電子官能團的二酮,以優異的反應活性和優異的位點/化學/對映選擇性進行催化反應。該反應在加氫、環丙烷化、氫硼化、烯烴複分解等克級放大反應中,都表現優異的反應活性。

要點2.這種合成方法學在合成手性結構(s)-Taniguchi內酯,正式合成天然產物分子野靛鹼(Cytisine)表現優異效果。作者基於實驗結果和控制實驗,提出反應的可行路徑。

Zhi-Yuan Yi, Lu Xiao, Xin Chang, Xiu-Qin Dong*, and Chun-Jiang Wang*, Iridium-Catalyzed Asymmetric Cascade Allylation/Retro-Claisen Reaction, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c08811

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c08811

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