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金屬共價有機框架(MCOFs)由於活性金屬中心的均勻分布有利於提高應用潛力,近年來受到了廣泛關注。然而,用於MCOFs合成的基於金屬配合物的功能構件是有限的。基於此,天津大學陳龍教授和華南師範大學蘭亞乾教授(共同通訊作者)等人報道了利用一種新型的乙醛酸鎳(Ni)基構件製備了兩種新的MCOFs(Ni-Py-COF和Ni-Bn-COF)。

在文中,作者開發了兩種Ni-乙二肟酸鹽-COFs(Ni-Py-COF和Ni-Bn-COF),其具有金屬-乙二肟酸鹽功能核心,這極大豐富了MCOFs的多樣性。由於廣泛的可見光吸收和有效的電荷分離,這兩種Ni-乙二肟酸鹽COFs都表現出良好的光催化析氫性能。實驗測試發現,即使不添加Pt助催化劑,Ni-Py-COF的析氫速率(HER)也高達626 μmol g-1 h-1,優於許多多孔有機聚合物。

此外,在循環試驗後,光催化活性和結構完整性得到了很好的保持。值得注意的是,目前的工作不僅為構建MCOFs提供了一種新的金屬化功能建築單元,而且還顯示了一種不使用貴金屬的光催化H2釋放的可行策略。此外,作者實驗室目前正在開發具有不同內置過渡金屬(例如Cu、Co、Pd等)的新型乙二肟酸COFs,以進一步揭示分子水平上的結構-性能關係。

Nickel Glyoximate Based Metal-Covalent Organic Frameworks for Efficient Photocatalytic Hydrogen Evolution. Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie.202204326.

https://doi.org/10.1002/anie.202204326.

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