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眾所周知,分子吸收特定波長的光後會進入激發態,由於處於高能激發態的分子不穩定,總會通過輻射躍遷或者非輻射躍遷的失活過程返回基態。對於輻射躍遷過程,電子的運動發揮了主導作用。而核的運動,也就是分子運動,在非輻射躍遷過程中扮演了重要角色。早在1939年, Gilbert N. Lewis (41次獲得諾貝爾獎提名的著名化學家)和Melvin Calvin (卡爾文循環的發現者,1961年諾貝爾獎獲得者)在一篇綜述文章中明確提及鹵素原子、硝基、苯環等取代基團的分子運動能促進非輻射躍遷過程(loose bolt effect),進而猝滅熒光發射 (Chem. Rev., 1939, 25, 273-328)。但是,長久以來,人們往往是利用輻射躍遷過程開發高效發光材料,卻鮮有關注非輻射躍遷過程甚至調控分子運動以積極利用這個過程。事實上,在我們自然界中就有很多生動的例子表明非輻射躍遷過程的應用價值,比如視黃醛的分子異構化能夠將光能轉化為化學能進而參與眼睛的視覺感知,DNA鹼基的分子運動可以通過極快的內轉換機制將光能轉化為熱能從而避免發生光化學反應進而保護遺傳信息的完整性。

近些年來,人們逐漸意識到了非輻射躍遷過程的重要應用價值。特別是聚集誘導發光(Aggregation-Induced Emission, AIE)現象和內在機理的研究,使得人們重新意識到分子運動在促進非輻射躍遷過程中的重要性。通過借鑑含有諸多分子運動基元的AIE材料的設計理念,2019年唐本忠教授課題組提出了「分子內運動誘導光熱轉化」(intramolecular motion-induced photothermy, iMIPT)的概念以獲得性能優異的光熱/光聲材料 (Nat. Commun., 2019, 10, 768)。自此,調控分子運動以製備高效的光熱/光聲材料成為AIE研究領域的重要分支,使得早已在發光領域中碩果纍纍的AIE分子成為真正能夠「發光發熱」的明星材料。有鑑於AIE概念的又一次重要實踐,香港中文大學(深圳)的唐本忠教授和趙征教授聯合香港科技大學林榮業教授以及香港城市大學葉汝全教授近日在《Angew. Chem. Int. Ed.》發表題為「Molecular Motion and Nonradiative Decay: Towards Efficient Photothermal and Photoacoustic Systems」重要綜述(DOI: 10.1002/anie.202204604),詳細闡明了分子運動促進非輻射躍遷過程(molecular motion-facilitated nonradiative decay, MMFND)的工作機理,引入分子運動基元構建光熱材料的分子設計策略,以及所獲得的光熱轉化材料在光熱治療、海水淡化、光聲成像等領域的應用。最後,文章從單分子和聚集體水平展望了這類材料的未來發展方向,進一步強調了通過調控分子運動以積極利用非輻射躍遷過程進而開發先進光控材料的重要意義。文章的第一作者為徐昌活博士。此研究得到國家自然科學基金等資助支持。


圖1.分子運動與發光材料的設計。


圖2.自然界中利用分子運動進行能量轉化的例子。


圖3. 利用分子運動設計光熱材料的典型案例。

圖4. 具有MMFND性質的光熱材料的應用。

相關銜接https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202204604

作者簡介





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唐本忠教授簡介

唐本忠教授於1982年和1988年分別在華南理工大學和日本京都大學取得學士學位和博士學位,於1989-1994年在加拿大多倫多大學進行了博士後研究並於Neos公司任高級研究員。1994年加入香港科技大學從事學術研究工作,2008年晉升為講席教授。2021年,唐教授加入香港中文大學(深圳)任理工學院院長。
唐教授是中國科學院院士、發展中國家科學院院士、亞太材料科學院院士、國際生物材料科學與工程學會聯合會會士、英國皇家化學會會士。唐教授已發表科學論文1600餘篇,他引十三萬餘次,h指數168。自2014年至今,唐教授連續入選化學和材料科學雙領域高被引用科學家。唐教授獲得多項榮譽及獎勵,如國家自然科學一等獎(2017)、何梁何利科學與技術進步獎(2017)、裘槎高級研究成就獎(2007)等。唐教授現任Wiley出版社發行的Aggregate雜誌的主編。

趙征教授簡介

趙征博士2014年畢業於中國科學院上海有機化學研究所有機功能分子合成與組裝化學重點實驗室,師從朱道本院士和高希珂研究員。2015至2020赴香港科技大學化學系唐本忠院士課題組從事博士後研究。2020年9月加入東南大學化學化工學院(教授)開展獨立研究工作。2021年3月起在香港中文大學(深圳)擔任助理教授。趙征博士在有機半導體材料,生物熒光探針,有機/無機聚集體材料的機理探索和功能化應用方面有豐富的研究經歷。迄今,已在Nature Communications, Matter,AngewandteChemie, Advanced Materials, Advanced Functional Materials, Advanced Science, ACS Nano, Materials Today等期刊發表論文80餘篇,10篇論文入選「ESI高被引論文」,2篇論文入選「ESI熱點論文」。論文共被引用4600餘次。H指數39。

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